1、内轨型配合物和外轨型配位中心内层轨道数目不同：当配位中心内层轨道满了，必然是外轨型配位化合物。如果d轨道上的电子为0-3,肯定都是内轨型,不需要根据磁性；如果d轨道上的电子为9-10,肯定都是外轨型,不需要根据磁性。

2、内轨型配合物和外轨型配体能量不同：当配位中心内层轨道未满时，再看配体，通常配体的分离能越大，那么越有可能形成内轨型配合物。一般强场的话就是内轨,弱场外轨。

3、内轨型配合物和外轨型中心体参与杂化的轨道不同：中心体使用内层(n-1)d轨道参加杂化所形成的配合物称为内轨型配合物。